Les Lipides

- LIPIDES –

1) Expliquez la différence des points de fusion de l'acide trans-oléique (44,5°C) et cis-oléique (13,4°C). (indice : dessinez la structure de ces deux acides gras) Faites le rapport avec le fait que tous les acides gras biologiques sont cis.

2) (d’après CC nov 2012) Un mélange de cholestérol et d’ester de cholestérol est séparé par chromatographie sur couche mince sur plaque de gel de silice à l’aide du solvant : hexane-éther éthylique-acide acétique (75:25:1, v/v/v).

a- Attribuez à A et B le nom du lipide correspondant et justifiez l’ordre de migration des composés ainsi séparés.

b- Le composé B (0,61 g) a été saponifié par 9,09 mL de KOH à une concentration de 0,104 mol.L-1. Ecrivez la réaction de saponification et calculez l’indice de saponification IS.

c- En déduire la masse molaire de B.

d- L’indice d’iode du composé acide lié au cholestérol est nul.

Précisez la structure de B.

Données : Mcholestérol = 386 g.mol-1, MI2 = 254 g.mol-1, MKOH = 56 g.mol-1.

Rappel : le cholestérol possède une structure proche du composé ci-contre, auquel il faut ajouter un groupement méthyle en position 10, un groupement méthyle en position 13, un groupement hydroxyle en position 3 et une

double liaison en 5-6.

CH3

CH3

CH3

3) La saponification d’un triglycéride suivie d'une chromatographie permet d'identifier le glycérol et des acides gras différents dont un acide gras qui après oxydation par le permanganate de potassium concentré conduit à l’obtention d’un diacide et d’un monoacide à chaînes linéaires saturées. 790 mg du monoacide sont neutralisés par 5 mL d'une solution de NaOH à 1 mol.L-1. 940 mg du diacide sont neutralisés par 10 mL de NaOH à 1 mol.L-1. Quelle est la nature du monoacide ? du diacide ? de l’acide gras ?

L'hydrolyse du triglycéride par la lipase pancréatique libère un acide gras (indice de saponification IS= 198,8, indice d’iode Ii = 89,93) et le 2-palmitoyl-sn-glycérol. Que peut-on en conclure sur la structure du triglycéride ?

Donner son nom et écrire sa formule semi-développée.

Rappels : masses molaires I=127 g.mol-1 KOH=56 g.mol-1.

4) Un phospholipide P est hydrolysé par l’action successive de 2 enzymes en séparant les produits à chaque étape selon la séquence suivante :

P + phospholipase A2 -> X + Y

Y + lysophospholipase (phospholipase A1) -> glycérophosphosérine + Z

Par ailleurs, le phospholipide P traité par une enzyme (E) libère un 1,2-diacyl-sn-glycérol-3-phosphate et un produit H.

X est un médiateur de l’inflammation et 1 mmol de Z soumis au permanganate de potassium donne trois types de molécules : CH3-(CH2)7-COOH (1 mmol), un diacide à 3 C (acide malonique) (2 mmol) et un diacide à 5 C (1 mmol).

Quelle est la nature

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