Glucide

1. INTRODUCTION

- Hydrates de carbone : Cn(H2O)n                (CH2O)n

- très abondant à la surface du globe, produits essentiellement par la photosynthèse

- mais faiblement coprs humain

→ 1a 2 % masse cellulaires

→ 2 à 3 % masse corporelle

Fonction des sucres :

- RESERVE E ( glycogène, amidon)

- CONSTITUANT de la paroi végétale (cellulose, pectine)

- CONSTITUANTS des exosquelete des insectes, crustacées

- CONSTITUANTS des acides nucléiques (ribose et desoxyribose)

[pic 1]

2. Monosaccharide

2.1 Aldoses et cétoses (rappels)  

- 1 C porte une fonction aldéhyde ou cétone, les autres C portent une fonction alcool

…

- glycéraldéhyde : existe sous 2 forme spatiales différentes → carbonne asymétrique

stréréoisomère :

eniantomère

diastéréoisomère :

Configuration D ou L

pour un C asymétrique :

 1 – classer les 4 constituants par ordre de priorité (A→B→C→D)

ordre décroissant du numa tom

si égalité → voit le voisin d’apres

double liaisons = 2 atom

2- projection dans l’espace→ dasn l’axe C → projection de Newman) et placer a en haut

3- a→b→c vers la droite (dexter) ou vers la gauche (laevus)

1

Représentation de Fischer

                                                                                        2

- carbone le plus oxydé en haut

- chaine verticale derrière

- substituants non carbonés du C asymétrique en avant

- structure sucre à connaitre → glycéraldéhyde, ribose, glucose, mannose, galactose, fructose (cétose)

- OH porté par le dernier C asymétrique → indique la série d’un sucre (D ou L)

-         2n stréréoisomère

2(n-1) couples énantiomères

- sucre ne diffère que par un seul OH : glucose et galactose

- 2 fois moins de stréréosimère pour les les cétoses que pour les aldoses

2.2. Filiation des oses : synthèse de Kiliani et dégradation de Whol

synthèse de kiliani- fischer

→ fin du XIX siècle

→ principe de la filiation des oses : il est possible d’allonger le squelette d’un ose

→ par des addition d’A cidecynanhydrique

→ ne marche pas avec les aldoses

→intéret historique

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[pic 19]

2.3. Cyclisation (action de l’acide périodique) : Tollens, Haworth, chaise, bateau (rappels), enveloppe

Mise en évidence de la nature des cycles par l’acide périodique

→ HIO4, coupe entre : 2 C qui portent 1 oH et 2 C qui portent 1 OH et 1 =O[pic 20]

- Les fonctions carbonyle et alcool réagissent pour former 1 hémiacétal

       Alcool

Aldéhyde       →     hémiacétal

- Les oses de + de 4 C vont se circulariser

- le D-glucose en solution physiologique n’existe pas sous forme linéaire

Proportion D-glucose en solution :

- alpha-D-Glucopyranose : 35%

- beta-D-Glucopyranose : 65 %

- D-Glucose linéaire < 1%

Carbone le + oxydé à droite :

Exceptions pour certains osides

→ ex : le tréhalose,  produit par certaines plantes et champignons

- forme un gel lors de la dessiccation et la congélation

Structure cyclique plane incompatible avec les données cristallographiques :

-forme chaise : la + stable                 -forme bateau : encombrement stériques

→ Comme les formes pyrannes, les formes furanes ne sont pas plane

2.4. Nomenclature des oses dérivés : désoxy, (acétyl)osamines, acides aldoniques et lactones, acides aldariques, acides sialiques, acide L-ascorbique, acide N-acétyl muramique ..

- oses à 6 carbones : noms usuels

- Dérivées d’oses :

definir : -  aldose ou cétose

                 - nature et orientation des subsitutants

     - désoxy

                           - fonction amine NH2, et N-acétylamine..

- un hydrolyse a été substituée par une amine :

 2-amino-2-désoxy-B-D-glucopyranose-B-D-glucosamine (4)

- un hydrolyse a été substituée par un groupe acétamide :

2-acétamido-2desoxy-B-Dgalactopyranose-N-acétyl-B-D-galactosamine

2.4 La nomenclature des oses dérivées

1

→ Diviser la chaîne carbonée par fragment contenants 4 carbones stéréogèniques à partir du C1 (carbone stréréogène)

...